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化学问题 [复制链接]

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楼主
发表于 2005-11-10 09:06:58 |只看该作者 |倒序浏览
做practice book 中遇到的问题:
12. 我觉得应该是非对映异构体(diastereomer), 答案错了吧

28. ClF3应该是三角锥形吧,那应该具有threefold rotational symmetry axis吧?

52. 吡啶和呋喃都是弱碱性的,为什么吡啶的碱性比呋喃强啊?
      我觉得 在同时具有芳香共振结构的基础上,O的电负性比N强,那应该碱性强才对啊 。不知这样分析错在哪里

72. of the following metal ions, which has the largest magnetic moment in its low-spin octahedral complexes?
      A.Fe3+  B. Co3+     C.Co2+     D. Sc3+          E.Cr2+
   答案是E,但我觉得应该A、C,它们的单电子都为1。E的单电子数为0,怎么可能磁性最大呢?

大家都来讨论下吧~~~
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沙发
发表于 2005-11-10 14:30:49 |只看该作者
12,还没做……正准备做,回头再说

28,没错啊……

52,电负性大,吸电子,路易斯碱给电子能力就弱,对吧

72,关注……

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板凳
发表于 2005-11-10 16:58:11 |只看该作者
28    T 型

最后一题:  Cr  有两个未成对电子

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地板
发表于 2005-11-10 17:05:23 |只看该作者
同意楼上的看法

28题  这个题中列的 选项 BCl3 ,CH4,NH3 ,CClF3, ClF3 ,我觉得都有三重轴啊,可答案选E,认为ClF3不具备三重轴 ,很奇怪啊

52题,给的答案吡啶比呋喃的碱性强,这样不是和电负性规律不一致了,也很奇怪

高手指点啊~~~

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发表于 2005-11-10 17:12:11 |只看该作者
52题能不能这么理解:碱性是结合质子的能力的强弱,而不是电子.电负性是得到电子的能力,是不是刚好反的,不矛盾

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发表于 2005-11-10 17:14:42 |只看该作者
第50题, delta A是什么?为什么不选delta  G

98题:  怎么推的啊?我把M都消掉了.

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发表于 2005-11-10 17:28:28 |只看该作者
该母霍滋自由能A=E-TS

类似于G,不过G是在等压下用的,A是在等体下用的。

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发表于 2005-11-10 18:36:49 |只看该作者
是噢,ClF3 应该是T形的,价电子对数是5。忘了用VSEPR来分析了

看来我把强场概念理解错了

谢谢啊

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发表于 2005-11-10 18:38:16 |只看该作者
98 题 的推导过程 可以参考南京大学 物理化学 下册  813 页

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发表于 2005-11-10 19:02:31 |只看该作者
12. The prerequisite in determining whether two molecules are diastereomers bascially defines from the number of stereocenter, such as R/R and R/S, with at least two chiral center other than one.

28. ClF3 has two pairs of electrons, the configuration of electron pair is triangular dipyramid, with the "T" type in molecular configuraton. two pairs are located on the two vertex of triangle, without C3 symmetric axis.
BCl3 is planar triangle; CH4 and CClF3 are tetrahedron; and NH3 is triangular pyramid, either of them has one C3 axis.

52. This is the problem of the type of hybridizaton about the hetero atom. Those five-membered aromatic rings, i.e. pyrrole, furan and thiophene, have less nucleophilic tendency compared with pyridine. Because the electronic pairs are occupied in the p orbit, which could directly participate the p-pi conjugation in the aromatic system, and decrease the density of electrons of nitrogen. In the example of pyridine, unpaired single electron of nitrogen is occupied in the p orbit, and the another pair of electrons are occupied in the sp2 orbit, with less conjugation effects and less steric hinder, making it have a great affinity to combine a proton.
In basicity: Benzene<Pyrrole<Thiophene<Furan<Pyridine

Originally posted by 水墨山水 at 2005-11-10 09:06
做practice book 中遇到的问题:
12. 我觉得应该是非对映异构体(diastereomer), 答案错了吧

28. ClF3应该是三角锥形吧,那应该具有threefold rotational symmetry axis吧?

52. 吡啶和呋喃都是弱碱性的 ...

[ Last edited by GITER on 2005-11-11 at 08:18 ]

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发表于 2005-11-10 19:49:43 |只看该作者
解释得十分精辟啊!
终于明白了 :)

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发表于 2005-11-11 07:38:30 |只看该作者
哈哈,吡啶那个是我昨晚冲凉时想明白的,就是说吡啶环上的N的孤电子对不参与共轭而较易给出。请问哪里有英文答案释疑看的啊??

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发表于 2005-11-11 08:45:20 |只看该作者
72八面体场中,5个d轨道分裂为两组eg(两个简并轨道), t2g.(三个简并轨道)其中t2g的能量低,
低自旋,强场中,中心金属d电子首先排布在t2g上,只有超过六个d电子的情况才会排在eg的两个轨道上。
Fe3+是5个d电子,所以是有一个单电子,
Co3+有六个d电子,所以没有单电子,
Co2+有七个d电子,所以同样有一个单电子,
Sc3+没有d电子,
Cr2+有4个d电子,所以有两个单电子,磁性最大。

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