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发表于 2004-11-6 22:59:34
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马上还有一周就要考了, 说点自己的看法!
专门说一下有机合成方法方面的, 感觉imong所说的total synthesis的路线的研究要求肯定比较高,感觉sub主要考的还是反应的机理, 基本没有multi-steps的考题. 感觉出现频率比较高的是Diels-Alder反应, Aldol condensation, Claisen condensation, 邻二醇重排烷基sigma迁移的Pinacol rearrangement, 碳正离子的重排Wagner-Meerwein arrangement, 还有一些生成不饱和碳碳键的主要方法, 包括C=C的Wittig(现在由于原子经济性比较差,被olefin metathesis取代了),生成碳碳叁键的炔钠反应和临羰基脱氧的反应.杂原子的成键基本没有被考到过! 具体的清华出的一本《有机合成化学与路线设计》感觉挺好的
至于涉及到Organometallic的内容, 基本概念主要围绕着18电子规则和EAN规则什么的,要记住一些常见配体的电子数, 涉及到的金属有机化合物基本就是RMgX(和醛酮、羧酸衍生物、环氧、不饱和羰基化合物的1,2加成(aldehyde)和1,4加成(ketone),以及和活泼卤代烃的偶合反应), RLi(不受空间位阻的和ketone的反应, 和CO2生成对称ketone的反应,和RX的couple reaction,和不饱和羰基的1,2加成) R2CuLi(比如对不饱和羰基化合物的1,4加成)和有机Zn(Reformatsky反应)四种, 还有就是金属有机物的命名,基本以茂金属, 有人说sub里面考过化学史的东西,偶没见到过! 平时积累一点就可以了,不用专门去记.不过有一些基本的官能团的缩写要知道, 随便找本合成的书都有, 推荐一本《配位催化和金属有机化学》,
涉及到天然产物的没有total synthesis, 不过有一些很基本的概念, 比如vitamin, terpene, alkaloid, steriod都含有什么基本的结构单元,有空的话每类找个典型的化合物研究分析一下. 以及和金属有机的结合, 比如olefin-paraffin metathesis什么的. 不过这部分内容都是80年代的考题中出现的, 总体的趋势是现在考的内容基础性更强了. 具体了解一下可以去读KC在2000年ACIE上的Review。
Asymmetric上面的内容sub里面也基本没有, 因为涉及到的有机试剂根本没有手性催化剂. 不过还是要知道ee, de, 还有就是D-A反应的区域选择性(regioselectivity): exo/endo选择性和绝对立体化学控制。有本RS.Ward的书《Selectivity in Organic Synthesis》可以参考,有中文版的。
明天再补充一些主要的人名发现,希望大家多讨论。 |
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